New difunctional mediators based on 4-amino-TEMPO derivatives for controlling free radical polymerization of styrene

K. Pietrasik; O. Świątkowska; A. Kaim

Data publikacji : 2010-12-30

Tom 55 Nr 11-12 (2010)

Nowe dwufunkcyjne mediatory na podstawie pochodnych 4-amino-tempo regulujące przebieg rodnikowej polimeryzacji styrenu

K. Pietrasik O. Świątkowska A. Kaim

Abstrakt

Porównano aktywność grup nitroksylowych w szeregu homologicznym nowych dwufunkcyjnych mediatorów (regulujących przenośników) różniących się liczbą grup metylenowych (0,2, 3, lub 4) w łańcuchu łączącym dwa rodniki 4-amino-TEMPO [wzory (I) - (IV)] w regulowaniu przebiegu rodnikowej polimeryzacji styrenu, stwierdzając występowanie różnic tej aktywności. Liniowy charakter zależności indeksu konwersji styrenu od czasu polimeryzacji (rys. 1) wskazuje na pierwszorzędowość reakcji względem monomeru w odniesieniu do wszystkich badanych dirodników pochodzących z mediatora. Najszybciej polimeryzacja przebiega pod wpływem dirodnika *C0*, a najwolniej wobec *C3*, jednakże nie zaobserwowano prostej zależności pomiędzy liczbą grup -CH2- w mediatorze a szybkością polimeryzacji. Scharakteryzowano widma ESR polimerów (rys. 3) oraz szczegółowo omówiono wyniki ich badania metodą GPC (rys. 2,4 i 5 oraz tabela 1). W wyniku polimeryzacji powstają polimery o jedno- i dwuramiennych łańcuchach, prawdopodobnie zawierających centralny fragment dinitroksylowy. Rozkład ciężarów cząsteczkowych (M) produktów ma charakter bimodalny a wzajemny stosunek wartości M obydwu frakcji wynosi w przybliżeniu 2:1.

Słowa kluczowe

polimeryzacja regulowana rodnikami nitroksylowymi (NMP) ; rodnik TEMPO ; regulatory dwurodnikowe ; metylenowe grupy łączące ; styren nitroxide mediated polymerization (NMP) ; TEMPO radical ; biradical metiators ; methylene linking groups ; styrene

Szczegóły

Bibliografia

Wskaźniki

Autorzy

Pobierz pliki

PDF (English)

Zasady cytowania

Pietrasik, K., Świątkowska, O., & Kaim, A. (2010). Nowe dwufunkcyjne mediatory na podstawie pochodnych 4-amino-tempo regulujące przebieg rodnikowej polimeryzacji styrenu. Polimery, 55(11-12), 812-816. Pobrano z http://ichp.vot.pl/index.php/p/article/view/1068

Bibliografia

Moad G., Rizzardo E., Solomon D. H.: Polym. Bull. 1982, 6, 589.

2. Hawker C. J., Barclay G. G., Orellana A., Dao J., Devonport W.: Macromolecules 1996, 29, 5245.

3. Matyjaszewski K., Woodworth B. E., Zhang X., Gaynor S. G., Metzner Z.: Macromolecules 1998, 31, 5955.

4. Matyjaszewski K., Xia J. H.: Chem. Rev. 2001, 101, 2921.

5. Qiu J., Charleux B., Matyjaszewski K.: Polimery 2001, 46, 453.

6. Kubisa P.: Polimery 2000, 45, 741.

7. Hawker C. J.: J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 11185.

8. Benoit D., Chaplinski V., Braslau R., Hawker C.: J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 3904.

9. Benoit D., Grimaldi S., Robin S., Finet J.-R, Tordo R, Gnanou Y: J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 5929.

10. Huang W., Chiarelli R., Charleux B., Rassat A., Vairon J.-R: Macromolecules 2002, 35, 2305.

11. Hill N. L., Braslau R.: Macromolecules 2005, 38, 9066.

12. Lizotte J. R., Anderson S. G., Long T. E.: J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 2004, 42, 1547.

13. Ruehl J., Hill N. L., Walter E. D., Millhauser G., Braslau R.: Macromolecules 2008, 41, 1972.

14. Marque S. R. A., Siri D.: Macromolecules 2009, 42, 1404.

15. Szydłowska J., Pietrasik K., Głaz Ł., Kaim A.: Chem. Phys. Lett. 2008, 460, 245.

16. Rosen G. M.: J. Med. Chem. 1974, 17, 358.

17. Lee T. D., Keana J. F. W.: J. Org. Chem. 1975, 40, 3145.

18. Diaz-Camacho F., Lopez-Morales S., Vivaldo-Lima E., Saldivar-Guerra E., Yera-Graziano R., Alexandrowa L.: Polym. Bull. 2004, 52, 339.

19. Saldivar-Guerra E., Bonilla J., Zacahua G., Albores-Yelasco M.: J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 2006, 44, 6962.

Google Scholar

Cytowania w Google Scholar

Statystyki

Total abstract views : 92

PDF Downloads : 51