From the nature of zirconocene/activator catalysts to polymerization performance and polyethylene properties

N. M. Bravaya; N. Panin; O. N. Babkina; N. D. Karpova

Data publikacji : 2022-09-19

Tom 46 Nr 6 (2001)

Wpływ rodzaju układu katalitycznego cyrkonocen/aktywator na wydajność polimeryzacji i właściwości polietylenu

N. M. Bravaya N. Panin O. N. Babkina N. D. Karpova

Abstrakt

Omówiono wpływ sposobu aktywowania metalocenu na jego katalityczne zachowanie się w polimeryzacji etylenu oraz wpływ rodzaju układu cyrkonocen/aktywator na właściwości otrzymywanego PE. Porównano działanie metyloaluminoksanu (MAÓ) i Al(!-Bu)3(TIBA)/CPh3B(C6F5)4 jako kokatalizatorów. Kinetyka polimeryzacji etylenu katalizowanej kompleksami metalocenowymi aktywowanymi za pomocą TIBA/CPh3B(C6H5)4 oraz katalityczne zachowania takiego układu pozwalają wnioskować, że w trójskładnikowych układach katalitycznych z prekatalizatorami dwuchlorkowymi TIBA działa nie tylko jako zmiatacz zanieczyszczeń lub środek alkilujący, lecz także jako kokatalizator powodujący powstawanie heterojądro-wych struktur kationowych, które spowalniają reakcję propagacji i przeniesienia łańcucha w większym stopniu niż to czyni MAO. W porównaniu z aktywowaniem MAO, cyrkonoceny dwuchlorkowe aktywowane przez TIBA/CPh3B(C(,F5)4 okazały się umiarkowanie aktywne i prowadziły do wytworzenia PE o znacznie większym ciężarze cząsteczkowym (M). Chlorowiec lub ligand alkilowy występujący w zewnętrznej sferze koordynacyjnej centrum aktywnego wpływa w bardzo istotny sposób na katalityczne zdolności tego centrum i właściwości powstającego PE. Heterojądrowe centra aktywne Al-Zr zawierające Cl powodują tworzenie się liniowego PE o dużym M, podczas gdy centra zawierające alkil wydajnie wspomagają reakcje propagacji i przeniesienia łańcucha. W tym ostatnim przypadku znaczna reaktywność wiązania Zr-C przejawia się też dużą zdolnością do wbudowywania a-olefin, co prowadzi do powstawania rozgałęzionych łańcuchów PE.

Słowa kluczowe

polimeryzacja etylenu ; sposoby aktywowania metalocenów ; wpływ rodzaju aktywatora ; właściwości polietylenu activation of metallocenes ; TIBA in active cationic species ; catalytic properties in ethylene polymerization ; effect of zirconocene/activator nature on polyethylene properties

Szczegóły

Wskaźniki

Autorzy

Pobierz pliki

PDF (English)

Zasady cytowania

Bravaya, N. M., Panin, N., Babkina, O. N., & Karpova, N. D. (2022). Wpływ rodzaju układu katalitycznego cyrkonocen/aktywator na wydajność polimeryzacji i właściwości polietylenu. Polimery, 46(6), 397-401. Pobrano z http://ichp.vot.pl/index.php/p/article/view/2088

Cytowania w Google Scholar

Statystyki

Total abstract views : 22

PDF Downloads : 12

N. M. Bravaya polimery@ichp.pl

Afiliacja
Laboratory of Catalysis of Polymerization Processes Department of Polymer and Composite Materials the Institute of Problems of Chemical Physics Russian Academy of Sciences 142432 Chernogolovka, Moscow Region, Russia

N. Panin

O. N. Babkina

N. D. Karpova