Azowe inicjatory funkcyjne - rozpad termiczny w mieszaninach akrylonitryl/N,N-dimetyloformamid

E. Wiśniewska; B. Pabin-Szafko

Data publikacji : 2022-08-26

Tom 52 Nr 7-8 (2007)

Azowe inicjatory funkcyjne - rozpad termiczny w mieszaninach akrylonitryl/N,N-dimetyloformamid

E. Wiśniewska B. Pabin-Szafko

Abstrakt

Zbadano elementarną reakcję procesu polimeryzacji rodnikowej, tj. termiczny rozpad szeregu inicjatorów azowych - kwasu 4,4’-azobis(4-cyjanowalerianowego) (ACPA) oraz pochodnych 2,2’-azobisizobutyronitrylu (AIBN) - w mieszaninach akrylonitryl (AN)/N,N-dimetyloformamid (DMF), w funkcji stężenia monomeru (xM) w temp. 60°C. Jednoznacznie stwierdzono I-rzędowość tej reakcji w przypadku wszystkich użytych inicjatorów. Zależności kd=f(xM) wyznaczone doświadczalnie są nieliniowe, różnią się przebiegiem, co wiąże się ze zróżnicowaną budową chemiczną azoinicjatorów, można je opisać modelem solwatacji inicjatora (I) monomerem (M) i rozpuszczalnikiem (S). Określono występujące w układzie postacie solwatacyjne, obliczono (stosując algorytm Marquardta) ich względne stałe stabilności, stałe szybkości termicznego rozpadu i względny udział w mieszaninie. W warunkach małych stężeń AN w roztworze DMF przeważają solwaty podwójne z rozpuszczalnikiem SIS (rozpuszczalnik, inicjator, rozpuszczalnik) i mieszane MIS (monomer + rozpuszczalnik), natomiast w stężonych roztworach, gdy xM > 0,5 zwiększa się udział podwójnych postaci solwatacyjnych z monomerem MIM, charakteryzujących się najwyższą stałą szybkości rozpadu.

Słowa kluczowe

polimeryzacja rodnikowa akrylonitrylu ; rozpad termiczny azoinicjatorów ; rzędowość reakcji rozpadu termicznego ; stała szybkości rozpadu termicznego ; solwatacja inicjatora radical polymerization of acrylonitrile ; thermal decomposition of azo-initiators ; order of thermal decomposition reaction ; thermal decomposition rate constant ; initiator solvation

Szczegóły

Bibliografia

Wskaźniki

Autorzy

Pobierz pliki

PDF

Zasady cytowania

Wiśniewska, E., & Pabin-Szafko, B. (2022). Azowe inicjatory funkcyjne - rozpad termiczny w mieszaninach akrylonitryl/N,N-dimetyloformamid. Polimery, 52(7-8), 562–570. Pobrano z https://ichp.vot.pl/index.php/p/article/view/1450

Bibliografia

Matyjaszewski K.: w "Handbook of radical polymerization" (red. Davis T. P.), Wiley-Interscience 2002.

2. Scott G. E., Senogles E.: J. Macromol. Chem.: Rev. Macromol. Chem. 1973, 10, 49.

3. Moad G., Solomon D. H.: "The Chemistry of Radical Polymerization", Pergamon, Elsevier Science Ltd. 1995.

4. Overberger C. G., O'Shaughnessy M. T., Shalit H.: J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, 2661.

5. Moroni A. F.: Makromol. Chem. 1967, 105, 43.

6. Schildknecht C. E.: "Polymerization Processes", J. Willey&Sons, New York-London-Sydney-Toronto 1977.

7. Idage B. B., Vernekar S. P., Ghatge N. D.: J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1983, 21, 2145.

8. Cheikhalard T., Tighzert L., Pascault J. P.: Angew. Makromol.Chem. 1998, 256, 49.

9. Fernandez-Garcia M., Martinez I. I., Madruga E. L.: Polymer 1998, 39, 991.

10. Miller A., Szafko J.: J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1980, 18, 1177.

11. Szafko J. Feist W.: J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1995, 33, 1637.

12. Szafko J., Feist W.: J. Polym. Sci. Part A.: Polym. Chem. 1995, 33, 1643.

13. Szafko J., Feist W., Pabin-Szafko B.: J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1996, 34, 613.

14. Szafko J. Feist W., Pabin-Szafko B.: J. Polym. Sci. Part A.: Polym. Chem. 2000, 38, 2156.

15. Bartoň J., Borsig E.: "Complexes in Free-Radical Polymerization", Elsevier, Amsterdam 1988.

16. Szafko J., Pabin-Szafko B.: Fibres&Textiles in EE 2002, 10 (nr 1), 66.

17. Szafko J., Pabin-Szafko B.: Fibres&Textiles in EE 2002, 10 (nr 4), 11.

18. Szafko J., Pabin-Szafko B.: Polimery 2002, 47, 822.

19. Walz R., Bömer B., Heitz W.: Makromol. Chem. 1977, 178, 2527.

20. Pabin-Szafko B., Wiśniewska E., Szafko J.: Polimery 2005, 50, 271.

21. Walling C.: "Free Radicals in Solution", Wiley, New York 1957.

22. Szafko J., Onderko K., Pabin-Szafko B.: Polimery 2003, 48, 329.

23. Szafko J., Wiśniewska E., Pabin-Szafko B.: Polimery 2002, 47, 563.

24. Szafko J., Pabin-Szafko B., Onderko K., Wiśniewska E.: Polimery 2002, 47, 22.

25. Eroglu M. S., Hazer B., Güven O., Baysal B.M.: J. Appl. Polym. Sci. 1996, 60, 2141.

26. Simionescu C. I., i in.: J. Polym. Sci. Part A.: Polym. Chem. 1994, 32, 3123.

27. Wódka T.: J. Appl. Polym. Sci. 1993, 47, 407.

Google Scholar

Wskaźniki altmetryczne

Cytowania w Google Scholar

Statystyki

Total abstract views : 0

PDF Downloads : 0