On the origin of the multiple melting observed after isothermal crystallization of homogeneous ethylene/1-octene copolymers

S. Rabiej

Data publikacji : 2022-09-01

Tom 49 Nr 6 (2004)

O przyczynach efektu wielokrotnego topnienia występującego po izotermicznej krystalizacji jednorodnych kopolimerów etylen/1-okten

S. Rabiej

Abstrakt

Złożony proces topnienia jednorodnych kopolimerów etylen/1-okten krystalizowanych izotermicznic w temp. 93 °C badano metodą DSC (rys. 7, 8, 10) oraz metodami SAXS i WAXS (rys. 4, 5, 9) w czasie rzeczywistym. Dwa piki topnienia występujące na termogramach DSC w trakcie ogrzewania kopolimerów po izotermicznej krystalizacji wskazują na istnienie dwóch populacji krystalitów o różnej stabilności termicznej. Hipoteza ta została skonfrontowana z wynikami badań SAXS 1 WAXS, znajdując w nich pełne potwierdzenie (rys. 6). Dwie populacje kryształów powstają w wyniku segregacji bardziej rozgałęzionych (o większej zawartości 1-oktenu) fragmentów łańcuchów kopolimeru i zgromadzeniu ich w oddzielnych obszarach fazy stopionej. Stabilniejsze termicznie krystality, ulegające topnieniu w wyższej temperaturze, powstają na początku procesu krystalizacji, natomiast mniej stabilne tworzą się później, w obszarach wzbogaconych w 1-okten i przemieszczonych poza front wzrostu kryształów podczas krystalizacji pierwotnej. Nie znaleziono żadnych dowodów potwierdzających istnienie oddzielnych krystalitów micelarno-frędzlowych: kryształy obu rodzajów są kryształami lamelarnymi. Wszystkie lamele mają taką samą grubość (rys. 9) i średnią gęstość (rys. 11). Ustalono, że najbardziej prawdopodobną przyczyną ich różnej stabilności termicznej, co objawia się występowaniem dwóch pików topnienia (rys. 7), jest różny stan ich powierzchni bazowych.

Słowa kluczowe

kopolimery jednorodne ; kopolimery ety-len/1-okten ; morfologia ; krystalizacja izotermiczna ; topnienie wielokrotne ; dyfrakcja promieniowania rentgenowskiego ; różnicowa kalorymetria skaningowa ; kalorymetria skaningowa homogeneous copolymers ; ethylene/1-octene copolymers ; morphology ; isothermal crystallization ; multiple melting ; X-ray diffraction ; differential scanning calorymetry

Szczegóły

Bibliografia

Wskaźniki

Autorzy

Pobierz pliki

PDF

Zasady cytowania

Rabiej, S. (2022). O przyczynach efektu wielokrotnego topnienia występującego po izotermicznej krystalizacji jednorodnych kopolimerów etylen/1-okten. Polimery, 49(6), 414–423. Pobrano z https://ichp.vot.pl/index.php/p/article/view/1768

Bibliografia

Alamo R.G., Mandelkern L: Macromolecules 1989, 22, 1273.

2. Alamo R.G,, Mandelkern L: Macromolecules 1991, 24, 6480.

3. Alamo R. G., Mandelkern L.: Thermochim, Acta 1994, 238, 155,

4. Minic J, Moet A., Hiltner A., Baer E., Chum S. P: J. Appl. Polym, Sci, 1995, 58, 1371.

5. Clas S.D., Heyding R. D., McFaddin D.C, Russell K. E,, Scammell-Bullock M. V,, Kelusky E. C., St-Cyr D. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. Ed 1988, 26, 1271.

6. Peeters M., Goderis B., Vonk C. G., Reynaers H., Mathot V. B. F: J. Polym. Sci, Part B: Polym, Phys, Ed 1997, 35, 2689.

7. Peeters M., Goderis B., Reynaers H., Mathot V. B. F.: J. Polym. Sci, Part B: Polym, Phys. Ed. 1999, 37, 83. 9. 10. n. 13, 14. 15. 16. 18, 19. 20. 21.

8. Vanden Eynde §,, Mathot V. B. F, Koch M. H, J, Reynaers H.: Polymer 2000, 41, 3437.

9. Mathot V. F. B., Scherrenberg, R. L. Pijpers T. F. J. Polymer 1998, 39, 4541.

10. Goderis B., Reynaers H., Koch M. H. J.. Mathot V. B. F: J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. Ed. 1999, 37, 1715,

11. Goderis B., Peeters M,, Mathot V. B. F, Koch M. H. J. Bras W,, Ryan A. J., Reynaers H.: J. Polym. Sci, Part B: Polym. Phys. Ed. 2000, 38, 1975.

12.Alizadeh A., Richardson L., Xu J., McCartney S., Marand H., Cheung W., Chum S.: Macromolecules 1999, 32, 621.

13. Crist B,, Claudio E.: Macromolecules 1999, 32, 8945

14. Okui N., Kawai T: Makromol. Chem. 1972, 154, 161.

15. Puig C,, Aviles M., Joskowicz P., Diaz A.: J. Appl. Polym, Sci. 2000, 79, 2022,

16. Goderis B., Reynaers H., Koch M. H.: J Macromolecules 2002, 35, 5840,

17. Hunter B. K,, Russel K. E,, Scammel M. U., Thompson S. L.: J. Polym. Sci, Part A: Polym, Chem Ed. 1984, 22, 1383,

18. Mathot V. B, F.. Pijpers M. F. J.: J. Therm. Anal. 1983, 28, 349.

19. Internet: http://www.utk.edu /~athas.

20. Koch M. H. J., Bordas J: Nucl. Instrum. Methods 1983, 208, 461.

21. Boulin C.J., Kempf R., Gabriel A, Koch M. H. J: Nucl. Instrum. Methods Phys. Res. 1988, A269, 312

22. Rapp G., Gabriel A., Dosiere M., Koch M. H. J.: Nucl. Instrum, Methods 1995, A357, 178.

23. Kelleus M,, Meeussen W., Gerkhe R., Reynaers H.: Chem. Phys, Lipids 1991, 58, 131.

24. Boulin C., Kempf R., Koch M. H. J., Mc Laughlin S. Mc: Nucl. Instrum. Methods 1986, A249, 399.

25. Strobl G. R,, Schneider M. J. Polym. Sci., Part B: Polym, Phys. Ed. 1980, 18, 1343,

26. Ruland Wi: J. Appl. Cryst. 1971, 4, 70.

27. Vonk C. G. J. Appl. Cryst. 1973,6, 81

28. Swan P. R. J. Polym. Sci. 1960, 42, 525.

29. Rabiej M.: Polimery 2002, 47, 423. |.

30. Alexander L. E.: "X-ray Diffraction Methods in Polymer Science”, Wiley, New York, 1969.

31. Vonk C. G., Reynaers H.: Polym. Comm. 1990, 31, 190.

32. Howard P. R,, Crist B.: J. Polym. Sci, Part B: Polym. Phys. Ed. 1989, 27, 2269.

33. Cole E., Holmes D.: J. Polym. Sci. 1960, 46, 245.

34. Baker C., Mandelkern L.: Polymer 1966, 7,71.

35. Shirayama K,, Kita S. L, Watabe H.: Makromol. Chem, 1972, 151, 97.

36. Preedy J.: Br. Polym. J. 1973, 5,13.

37. Davis G. T., Weeks J. J., Martin G. M., Eby R. K.: J. Appl. Phys. 1974, 41, 4175.

38. Hoffman J. D., Davis G. T, Lauritzen J. 1 in “Trentise onSolid State Chemistry” (Ed. Hannay N. 8B.) Plenum Press, vol. 3, NewYork1976.

Google Scholar

Cytowania w Google Scholar

Statystyki

Total abstract views : 0

PDF Downloads : 0