Data publikacji : 2022-09-18

Współczynniki szybkości reakcji jako funkcje czasu podczas efektu następczego fotoinicjowanej polimeryzacji sieciującej

Abstrakt

Zinterpretowano zbadany doświadczalnie przebieg foto-polimeryzacji dimetakrylanu glikolu tetraetylenowego podczas efektu następczego (reakcja w ciemności po wyłączeniu, światła inicjującego). Proces modelowano dwoma różnymi mechanizmami terminacji: jednocząsteczkowym [Model 1, równania (7) i (10)] oraz dwucząsteczkowym [Model 2, równania (9) i (11)]. Modele te zakładają zależność współczynników szybkości terminacji jednocząsteczkowej (k"') i dwucząstecz-kowej (kt) oraz niezależność od czasu współczynnika szybkości propagacji kp. W proponowanych modelach kt" i kt są wielomianowymi funkcjami czasu. Ważną ich cechą jest, iż wolne wyrazy wielomianów odpowiadają wartościom k"1 (Model 1) i feb[P']o (Model 2, gdzie [P']o jest stężeniem rodników na początku reakcji w ciemności), czyli w chwili przerwania naświetlania (tdark = 0). Wartości te można rozpatrywać jako opisujące proces podczas naświetlania ciągłego. Obliczenia przeprowadzono w odniesieniu do ośmiu fotoindukowanych procesów polimeryzacji, w których inicjowanie przerywano po osiągnięciu różnych konwersji wiązań podwójnych (por. rys. 1 i 2) (tzw. konwersji wyjściowych). Stwierdzono, że zależność od konwersji wyjściowej, parametrów kt [P]o i kt" występujących w dwóch różnych modelach terminacji, ekstrapolowa-nych do czasu tdark = 0, jest zbliżona (rys. 4).


Szczegóły

Wskaźniki

Autorzy

Pobierz pliki


Bogacki, M. B., Andrzejewska, E., & Andrzejewski, M. (2022). Współczynniki szybkości reakcji jako funkcje czasu podczas efektu następczego fotoinicjowanej polimeryzacji sieciującej. Polimery, 47(10), 734-737. Pobrano z https://ichp.vot.pl/index.php/p/article/view/2025