Zirconocene catalysts supported on modified and nonmodified silica

N. Y. Kovaleva; T. M. Ushakova; Y. A. Gavrilov; T. A. Ladygina; M. L. Kuskov; L. A. Novokshonova; I. O. Leipunskii; A. N. Zhigach; V. G. Krasheninnikov

Data publikacji : 2022-09-19

Tom 46 Nr 4 (2001)

Katalizator cyrkonocenowy na modyfikowanej i niemodyfikowanej krzemionce jako nośniku

N. Y. Kovaleva T. M. Ushakova Y. A. Gavrilov T. A. Ladygina M. L. Kuskov L. A. Novokshonova I. O. Leipunskii A. N. Zhigach V. G. Krasheninnikov

Abstrakt

Z powierzchni nośnika (SiO2), na którym zakotwiczono metyloaluminoksan (MAO) (układ I) lub Cp2ZrCl2 (układ II) uwalniano metodą temperaturowo programowanej desorpcji (TPD) produkty termicznego rozkładu, które następnie badano metodą spektrometrii masowej. Stwierdzono, że z układu II grupy cyklopentadienylowe odszczepiały się dopiero w temperaturze przekraczającej 200°C, zatem obserwowana mała aktywność w polimeryzacji etylenu układu II, w którym Cp2ZrCl2 jest chemicznie związany z powierzchnią nośnika poprzez grupy OH, nie jest spowodowana rozkładem grup Cp2ZrCl2 podczas otrzymywania katalizatora. Na krzywych TPD układu I (SiO2/MAO) wystąpiły maksima w temp. 200°C i 400°C odpowiadające wartości m/z = 15-16, które przypisano uwalnianiu się grup metylowych w wyniku termicznego rozpadu w temp. 200°C wiązania =A1-C we fragmentach Al(O)Me2 i AIO2Me. Natomiast w temp. 400°C rozkład oligomerów MAO ujawnił się uwalnianiem fragmentów AlOMe, A1OA1, AlOMe2, Al2OMe oraz pierścieni AI3O3 i (Al3O3)-O-. Zbadano możliwość wytworzenia MAO bezpośrednio na powierzchni SiO2/ na którą działano przemiennie parami AlMe3 i H2O (SiO2/MAO*). Metodą TPD stwierdzono powstawanie powierzchniowego układu typu =Si-O-(AlMeO)n (n = 8) o budowie liniowej lub płaskiej. Ta budowa MAO* jest niekorzystna w porównaniu z typową trójwymiarową strukturą cykliczną MAO i powoduje brak aktywności Cp2ZrCl2 na takim nośniku w polimeryzacji etylenu.

Słowa kluczowe

katalizatory cyrkonocenowe na krzemionce ; metyloaluminoksan (MAO) ; polimeryzacja etylenu ; temperaturowo programowana desorpcja ; spektrometria masowa ; struktura MAO ; aktywność katalityczna supported metallocene ; methylaluminoxane (MAO) ; heterogenization ; temperature-programmed desorption (TPD)

Szczegóły

Wskaźniki

Autorzy

Pobierz pliki

PDF (English)

Zasady cytowania

Kovaleva, N. Y., Ushakova, T. M., Gavrilov, Y. A., Ladygina, T. A., Kuskov, M. L., Novokshonova, L. A., Leipunskii, I. O., Zhigach, A. N., & Krasheninnikov, V. G. (2022). Katalizator cyrkonocenowy na modyfikowanej i niemodyfikowanej krzemionce jako nośniku. Polimery, 46(4), 257-260. Pobrano z http://ichp.vot.pl/index.php/p/article/view/2071

Cytowania w Google Scholar

Statystyki

Total abstract views : 24

PDF Downloads : 11

N. Y. Kovaleva polimery@ichp.pl

Afiliacja
Istitute of Chemical Physics RAS, 4, Kosygin Street, 119777 Moscow, Russia

T. M. Ushakova

Y. A. Gavrilov

T. A. Ladygina

M. L. Kuskov

L. A. Novokshonova

I. O. Leipunskii

A. N. Zhigach

V. G. Krasheninnikov