Copolymerization of ethylene with higher 1-olefins over vanadium catalyst supported on Al(i-Bu) 3 modified magnesium carrier

M. Białek; T. Krasoń

Data publikacji : 2022-08-23

Tom 53 Nr 1 (2008)

Kopolimeryzacja etylenu z wyższymi 1-olefinami wobec katalizatora wanadowego osadzonego na modyfikowanym za pomocą Al(i-Bu)3 nośniku magnezowym

M. Białek T. Krasoń

Abstrakt

Badano proces kopolimeryzacji etylenu z wyższymi 1-olefinami (C6-C12) wobec katalizatora wanadowego (VOCl3) immobilizowanego na nośniku magnezowym MgCl2 (THF) 2 modyfikowanym z zastosowaniem Al(i-Bu) 3. W charakterze aktywatora nośnikowego prekatalizatora wanadowego zastosowano Et2AlCl. Stwierdzono, że aktywność takiego układu katalitycznego jest porównywalna z aktywnością katalizatora z prekursorem wanadowym osadzonym na niemodyfikowanym nośniku magnezowym. Zaobserwowano także, że wprowadzenie komonomeru do środowiska reakcji powoduje niewielkie zmniejszenie wydajności procesu w porównaniu z homopolimeryzacją etylenu, postępującą w miarę wzrostu stężenia komonomeru w środowisku reakcji. Dodatkowo zauważono, że udział tego negatywnego zjawiska jest tym większy im krótszy jest węglowodorowy łańcuch komonomeru (rys. 1). Stopień wbudowania komonomeru do łańcucha polietylenu także zależy zarówno od stężenia, jak i od długości łańcucha wyższej olefiny i maleje w szeregu: 1-heksen > 1-okten > 1-decen > 1-dodecen (rys. 2 i tabela 1). Należy podkreślić, że immobilizacja katalizatora wanadowego na wspomnianym nośniku modyfikowanym związkiem glinoorganicznym polepsza efektywność wbudowywania komonomeru (zwłaszcza o dłuższym łańcuchu) do PE w porównaniu z efektywnością takiego samego katalizatora zakotwiczonego na niemodyfikowanym kompleksie MgCl2 (THF) 2. Można zatem przypuszczać, że modyfikacja MgCl2 (THF) 2 związkiem glinoorganicznym prowadzi do zmiany charakteru centrum aktywnego, które - bardziej wówczas oddalone od powierzchni nośnika - staje się łatwiej dostępne dla cząsteczki komonomeru. Scharakteryzowano również wpływ rodzaju i zawartości komonomeru na zmianę ciężaru cząsteczkowego, temperatury topnienia i stopnia krystaliczności produktów (rys. 3 i 4).

Słowa kluczowe

kopolimeryzacja ; etylen ; 1-olefina ; katalizator wanadowy ; nośnik magnezowy ; modyfikacja ; związki glinoorganiczne copolymerization ; ethylene ; 1-olefin ; vanadium catalyst ; magnesium carrier ; organoaluminum compounds

Szczegóły

Bibliografia

Wskaźniki

Autorzy

Pobierz pliki

PDF (English)

Zasady cytowania

Białek, M., & Krasoń, T. (2022). Kopolimeryzacja etylenu z wyższymi 1-olefinami wobec katalizatora wanadowego osadzonego na modyfikowanym za pomocą Al(i-Bu)3 nośniku magnezowym. Polimery, 53(1), 14-19. Pobrano z https://ichp.vot.pl/index.php/p/article/view/1280

Bibliografia

Bosowska K., Nowakowska M.: J. Appl. Polym. Sci. 1998, 69, 1005.

2. Chang H.-S., Song W.-D., Chu K.-J., Ihm S.-K.: Macromolecules 1992, 25, 2086.

3. Severn J. R., Chadwick I. C., Duchateau R., Friederich N.: Chem. Rev. 2005, 105, 4073.

4. Kim J. H.: Macromol. Rapid Commun. 1995, 16, 113.

5. Białek M., Czaja K., Reszka A.: J. Polym. Sci., Part A; Polym. Chem. 2005, 43, 5562.

6. Ochędzan-Siodłak W., Nowakowska M.: Eur. Polym. J. 2005, 41, 941.

7. Conte A., Marques M. F. V.: Eur. Polym. J. 2001, 37,1887.

8. Haag M. C., Dupont J., Stedile F. C., dos Santos J. H. Z.: J. Mol. Cat. A: Chem. 2003, 197, 223.

9. Kim J. D., Soares J. B. P.: Macromol. Rapid Commun. 1999, 20, 347.

10. Białek M., Czaja K., Utrata A.: Polimery 2002, 47, 59.

11. Białek M., Czaja K.: Polymer 2000, 41, 7899.

12. Białek M., Czaja K.: Polimery 2000, 45, 293.

13. Cho H. S., Lee W. Y.: J. Mol. Cat. A: Chem. 2003, 191, 155.

14. Sudoł M., Czaja K., Białek M.: Polimery 2000, 45, 405.

15. Czaja K., Białek M.: Macromol. Rapid Commun. 1996, 17, 253.

16. Chien J. C., Nozaki T.: J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 1993, 31, 227.

17. Kaminsky W., Schlobohm M.: Macromol. Chem. Macromol. Symp. 1986, 4, 108.

18. Quijada R., Scipioni R. B., Mauler R. S., Galland G. B., Miranda M. S. L.: Polym. Bull. 1995, 35, 299.

19. Seppala J. V., Koivumaki J., Liu X.: J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1993, 31, 3447.

20. Quijada R., Dupont J., Miranda M. S. L., Scipioni R. B., Galland G. B.: Macromol. Chem. Phys. 1995, 196, 3991.

21. Karol F. J., Kao S.-C., Cann K. J.: J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1993, 31, 2541.

22. Ushakova T. M., Gult'seva N. M., Meskhova I. N., Gavrilov Yu. A.: Polimery 1994, 39, 593.

23. Zakharov V. A., Echevskaya L. G.: Vysokomol. Soed. B 1997, 39, 1396.

24. Korach Ł., Białek M., Czaja K.: in preparation.

25. Galland G. B., Seferin M., Guimarães R., Rohrmann J. A., Stedile F. C., dos Santos J. H. Z.: J. Mol Cat. A: Chem. 2002, 189, 233.

26. Loose J., Praca magisterska, Uniwersytet Opolski, 2005.

27. Ochędzan-Siodłak W., Nowakowska M.: Polimery 2007, 52, 184.

Google Scholar

Wskaźniki altmetryczne

Cytowania w Google Scholar

Statystyki

Total abstract views : 59

PDF Downloads : 18