Polimeryzacja akrylonitrylu w obecności funkcyjnego inicjatora azowego - propionianu 2,2'-azobis[2-metylo-?-hydroksy-oligo(oksyetylenowego)]

E. Wiśniewska; B. Pabin-Szafko

Data publikacji : 2022-08-23

Tom 53 Nr 1 (2008)

Polimeryzacja akrylonitrylu w obecności funkcyjnego inicjatora azowego - propionianu 2,2'-azobis[2-metylo-?-hydroksy-oligo(oksyetylenowego)]

E. Wiśniewska B. Pabin-Szafko

Abstrakt

Scharakteryzowano przebieg polimeryzacji akrylonitrylu (AN) inicjowanej oligomerycznym azoestrem - propionianem 2,2'-azobis[2-metylo-?-hydroksyoligo(oksyetylenowym)] [AIBN-OOE(400)] - w roztworach N,N-dimetyloformamidu (DMF) w temp. 60°C w pełnym możliwym do zbadania przedziale zmian składu mieszaniny monomer/rozpuszczalnik (wyrażanego wartościami ułamka molowego xM). Wyznaczone parametry kinetyczne reakcji - tj. szybkość (ze stałą 2kdf) i efektywność inicjowania (f), szybkość polimeryzacji (ze stałą globalną K~) oraz polimeryzowalność (&delta), a także, pośrednio, stała propagacji (kp) - są ilustracją zmienności warunków procesu polimeryzacji AN - homogenicznych, przejściowych i heterogenicznych w funkcji xM (efekt stężeniowy polimeryzacji). Prawdopodobnie selektywna solwatacja inicjatora przez monomer i rozpuszczalnik ma dalsze konsekwencje uzewnętrzniające się w zmianach reaktywności rosnących rodników. Badany proces polimeryzacji akrylonitrylu pod wpływem inicjatora funkcyjnego - azoestru - porównano z prowadzoną w podobnych warunkach polimeryzacją AN inicjowaną konwencjonalnym inicjatorem, mianowicie 2,2'-azobisizobutyronitrylem (AIBN). Odmienna charakterystyka kinetyczna obydwu polimeryzacji [w szczególności w warunkach xM>0,4, kiedy to następuje znaczne przyspieszenie polimeryzacji w obecności inicjatora AIB-OOE(400)] sugeruje możliwość wstępnego uporządkowania monomeru, któremu sprzyjają wzajemne oddziaływania grup chemicznych w monomerze i inicjatorze.

Słowa kluczowe

polimeryzacja rodnikowa ; akrylonitryl ; inicjator azowy funkcyjny ; charakterystyka kinetyczna ; solwatacja inicjatora ; polimeryzowalność monomeru radical polymerization of acrylonitrile ; functional azo-initiator ; kinetic characteristics ; initiator solvation ; monomer polymerizability

Szczegóły

Bibliografia

Wskaźniki

Autorzy

Pobierz pliki

PDF

Zasady cytowania

Wiśniewska, E., & Pabin-Szafko, B. (2022). Polimeryzacja akrylonitrylu w obecności funkcyjnego inicjatora azowego - propionianu 2,2’-azobis[2-metylo-?-hydroksy-oligo(oksyetylenowego)]. Polimery, 53(1), 20–26. Pobrano z https://ichp.vot.pl/index.php/p/article/view/1281

Bibliografia

Vidotto G., Crosato-Arnaldi A., Talamini G.: Makromol. Chem. 1969, 122, 91.

2. Guyot A.: Makromol. Chem., Makromol. Symp. 1987, 10--11, 461.

3. Szafko J., Pabin-Szafko E.: Fibres & Textiles in Eastern Europe 2002, 10, nr 4, 11.

4. Bamford C. H., Barb W. G., Jenkins A. D.: "The Kinetics of Vinyl Polymerization by Radical Mechanisms", Butterworths Scientific Publications, London 1958.

5. Matyjaszewski K., Davis T. P.: "Handbook of Radical Polymerization", Wiley-Interscience 2002.

6. Szafko J., Wiśniewska E., Pabin-Szafko B.: Polimery 2002, 47, 563.

7. Wiśniewska E., Pabin-Szafko B.: Polimery 2007, 52, 562.

8. Szafko J., Feist W.: J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 1995, 33, 1643.

9. Szafko J., Feist W.: J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 1995, 33, 1637.

10. Szafko J., Pabin-Szafko B.: Fibres & Textiles in Eastern Europe 2002, 10, nr 1, 66.

11. Szafko J., Feist W., Pabin-Szafko B.: J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 2000, 38, 2156.

12. Pabin-Szafko B., Wiśniewska E., Szafko J.: Polimery 2005, 50, 271.

13. Szafko J., Pabin-Szafko B., Wiśniewska E., Onderko K.: Polimery 2001, 46, 752.

14. Marquardt D.W.: Soc. Ind. Appl. Math. 1963, 11, 431.

15. Statistica 6.0 PL, Statsoft.

16. Srinivasan N., Santappa M.: Makromol. Chem. 1958, 26, 80.

17. Bamford C. H., Jenkins A. D., Johnston R.: Proc. Roy. Soc. 1957, 241, 364.

18. Sinicina Z. A., Bagdasarian Z. A.: Z. Phys. Chim. 1960, 12, 2736.

19. Szafko J.: prywatna informacja.

20. Burillo G., Chapiro A., Mankowski Z.: J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. J980, 18, 327.

Google Scholar

Wskaźniki altmetryczne

Cytowania w Google Scholar

Statystyki

Total abstract views : 0

PDF Downloads : 0